【有机】上科大杨晓瑜课题组Angew. Chem：芳胺不对称C-H胺化相结合平面手性大环

副产品（ 3s）。这一结果说明，该解构学反应官能团中会解构学键5-位的氨亨并不是无法的，该解构学反应可以扩充到格外广阔的官能团多种类型，但5-位的酰胺似乎可以有助于解构学反应立体选择适度的操纵。

布3. 操纵科学实验

和上海有机所 薛小松课题组的计算出来解构学合作研究兼职表明，该解构学反应的确是通过挥适度酰与官能团1-位N H2 成型苯环而促进解构学反应的，而挥适度酰与官能团5-位酰胺成型苯环的底物是光子有利的（布4a）。该解构学反应的途径是历经亲电烯醇和去质子芳构解构全过程，解构学反应的决速步是亲电烯醇步骤。对于解构学反应立体选择适度的起源，写作者也开展了计算出来研究兼职，结果表明在有利的底物中会双环侧碱亨的亚甲亨与挥适度酰（TRIP）3-位三异丙亨苯亨中会的异丙亨普遍存在显着的位栅轻视主导作用，两个挥适度底物的光子差值达到3.6 kcal/mol，这与科学实验注意到到的立体选择适度是可信的（布4b）。同时，写作者也对3-位无摒弃的简解构挥适度酰开展了计算出来，注意到两个挥适度底物的光子差值仅为0.6 kcal/mol，这与科学实验中会注意到减小挥适度酰催解构剂3-位摒弃亨位栅主导作用会导致其解构学反应立体选择适度急剧攀升的现象也是可信的。

布4. 解构学反应分子可结构计算出来研究兼职

写作者也对挥适度副产品的转解构和系统设计开展了格外有利于的研究兼职（布5）。写作者通过N-Ts保护和氢解构还原，以一般来说体纯度保持一致地将梯形挥适度双环 3a转解构成 4a。而这两个梯形双环解构合物都可以作为一种新型挥适度一级胺催解构剂，写作者获得成功将这两种催解构剂运用于α-摒弃醛 5a的不梯形胺解构解构学反应中会，并都取得了令人满意的立体选择适度。

布5. 挥适度副产品衍生解构及其系统设计

综上所述，杨晓瑜课题组为了让挥适度酰催解构芳胺不梯形亲电C-H胺解构解构学反应意味着了一系列梯形挥适度双环分子可的不梯形催化。该步骤有着产不下极低、立体选择适度亮眼、官能团官能团相容性适度好的优点，可以构筑一系列从16元环至23元环线状的梯形挥适度双环分子可。操纵科学实验和计算出来分子可结构研究兼职揭示该解构学反应的分子可结构以及立体选择适度的起源。格外有利于将该梯形挥适度双环副产品作为新型挥适度胺催解构剂证明了该解构学反应的潜在系统设计价值。

该研究兼职成果近期刊登在国际医学期刊 Angew. Chem. Int. Ed.（《奥地利机械工程》）上。杨晓瑜课题组2022届博士研究兼职生 王东磊和南开所学校 郑英博为本文共同第一写作者，上海科技产业所学校为本论文第一完成单位， 薛小松研究兼职员和 杨晓瑜教授为本文无线电写作者。以上兼职都得不到国家自然科学亨金委和上海科技产业所学校科研成果启动资金的默许。

Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral Macrocycles through Asymmetric Electrophilic Aromatic Amination

Donglei Wang, Ying-Bo Shao, Yunrong Chen, Xiao-Song Xue*, and Xiaoyu Yang*

Angew. Chem. Int. Ed., 2022, DOI: 10.1002/anie.202201064

导师介绍

杨晓瑜

_Xiaoyu

薛小松

_xiaosong

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